在水质检测中,总氮和氨氮是最常见的两个重要指标。从理论上讲,水体中的总氮含量应大于氨氮含量,它们的关系应为:总氮=有机氮+氨氮+硝态氮+亚硝酸态氮。但在实际检测中,由于总氮检测步骤繁琐,实验条件复杂,检测数据经常出现总氮含量小于氨氮含量的异常情况,因此不得不返工,这增加了工作量,降低了工作效率。所以,对这种反常现象的原因进行深入分析,以保证水质检测数据的准确性是十分必要的。
一、全氮低于氨氮的几个影响因素
1、实验环境造成的误差
实验室周边环境有厕所或氨水贮存处。实验室空气中含有少量氨气,氨气易溶于水,使实验用水也不同程度地含有铵离子。在实验室分析中,经常不注意用于稀释水样的无氨水的制备和储存,导致外界氨氮溶解到水样中,增加了水样中氨氮的浓度误差。
2、样品引入误差
由于水中含氮化合物的不断变化,采集后送回实验室进行实验分析的样品,其保存时间、保存地点、光照条件等,甚至分析人员采样的顺序等,都会影响氨氮和总氮的实验分析。一种错误。
3、检测药品引入误差
实验过程中,必须先提纯过硫酸钾。未纯化过硫酸钾溶液的吸光度远大于纯化过硫酸钾溶液的吸光度,纯化过硫酸钾溶液的标准偏差较小。偏见的影响很小。
4、实验方法引入的误差
氨氮的分析通常采用比较经典的纳氏试剂光度法。虽然显色需要碱性环境,但预处理过程相对简单。直接显色测量后,可以计算结果。相对而言,总氮分析的前处理过程较为复杂,需要在碱性条件下进行30分钟的加压处理。如果预处理过程中密封不好,也会造成高温高压下氨氮的释放。很少有实验室每次全氮消解都使用软木塞密封的原料,所以转化率不可能是100%。
5、样品浊度引入的误差
总氮分析前处理可以消除的浊度的影响,在氨氮分析中无法消除。此外,不同类型的比色皿通常用于比色法。这些因素的组合可以对最终结果产生影响。
由于两种测试方法均采用吸光度测量,样品中悬浮物引起的混浊是样品分析中最难消除的因素。在总氮和氨氮的实验分析测定中,对总氮分析进行预处理,可以消除氨氮分析中无法消除的浊度影响,可能导致水样检测氨氮偏高。
6、不同分析方法和分析仪器引入的误差
几乎所有测量样品的分析和实验方法都存在一定的方法误差,总氮和氨氮的实验分析也不例外。纳氏试剂光度法分析氨氮有误差,碱性过硫酸盐分解法分析总氮有误差。,两种分析方法的误差给最终测量结果的误差带来了很大的不确定性。两个项目整个分析过程中使用的各种测量仪器、比色管、比色杯等仪器可能会引入不同程度的误差;比色法所用分光光度计的灵敏度、精密度和准确度可能不同,引入的误差大小也不同。尤其对总氮和氨氮的比色测定采用的是可见和紫外两种不同光区的光, 引入的误差差异更大。
7、数据处理引入的误差
在数据处理中,有两个方面可能会引入误差:一是不同的校准曲线引入的误差。这两个项目中使用的两条曲线虽然都通过了统计检验,但是曲线之间存在差异,从而导致误差的产生;二是在有效数字的选择上引入了误差。两个区域的误差之和构成了两个分析项之间的较大误差。样品浓度越小,误差越大。在某些情况下,稀释水样中的氨氮含量会低于总氮含量。
8、人员因素造成的各种误差
实验方法和误差控制会有所不同:从以上分析可以看出,氨氮和总氮在检测过程中的误差受客观和主观因素的影响,综合误差会导致总氮超标在氨氮中。
二、如何防止误差和错误数据的产生
在氨氮和总氮的检测中,氨氮高于总氮是不可避免的,特别是在一些氨氮占总氮比例较大的水域。在示例中,由于存在多个诱导误差源,因此发生这种情况的可能性很高。检测人员应保持总氮和氨氮的分析时间一致,排除药物样品和实验条件的干扰。
这时可以采用加标回收的方法:将已知含量的标准物质(被测成分)加入空白样品中或在已知含量的一定背景下采用预定的方法检测其含量(测定值),如添加值为100,实测值为85,结果为回收率为85%,称为标准添加回收率),或修正试验标准由于数据误差造成的抽样受人为主观因素的影响。在厂内调整工艺数据时,应注意氨氮数据和总氮数据的纵向对比,避免同一水样氨氮和总氮误差造成工艺调整混乱。